style="width:10.53992in;height:5.53344in" /> 本文是学习GB-T 12686-2017 草甘膦原药. 而整理的学习笔记,分享出来希望更多人受益,如果存在侵权请及时联系我们
本标准规定了草甘膦原药的要求、试验方法以及标志、标签、包装、贮运和验收期。
本标准适用于由草甘膦及其生产中产生的杂质组成的草甘膦原药。
注：草甘膦、亚硝基草甘膦的其他名称、结构式和基本物化参数参见附录 A。
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文
件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。
GB/T 685 化学试剂 甲醛溶液
GB/T 1604 商品农药验收规则
GB/T 1605—2001 商品农药采样方法
GB 3796 农药包装通则
GB/T 6682—2008 分析实验室用水规格和试验方法
GB/T 8170—2008 数值修约规则与极限数值的表示和判定
白色粉末。
草甘膦原药还应符合表1要求。
表 1 草甘膦原药控制项目指标
|
|
|---|---|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
安全提示：使用本标准的人员应有实验室工作的实践经验。本标准并未指出所有的安全问题。使
GB/T 12686—2017
用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规的规定 。
本标准所用试剂和水在没有注明其他要求时，均指分析纯试剂和 GB/T
6682—2008 中规定的三级
水。检验结果的判定按 GB/T 8170—2008 中的4.3.3"修约值比较法"进行。
按 GB/T 1605—2001
中“商品原药采样”方法进行。用随机数表法确定抽样的包装件，最终抽样量
应不少于100 g。
高效液相色谱法——本鉴别试验可与草甘膦质量分数的测定同时进行。在相同的色谱操作条件
下，试样溶液中主色谱峰的保留时间与标样溶液中草甘膦色谱峰的保留时间，其相对差值应在1.5%
以内。
红外光谱法— 草甘膦原药试样与草甘膦标样在4000 cm⁻ ¹~400cm
'范围内的红外吸收光谱 图应无明显差异。草甘膦标样红外光谱图见图1。
style="width:10.53992in;height:5.53344in" />
图 1 草甘膦标样的红外光谱图
4.4.1.1 方法提要
试样用流动相溶解，以 pH
值为1.9的磷酸二氢钾水溶液和甲醇为流动相，使用强阴离子交换
(SAX) 柱和紫外检测器(195 nm),
对试样中的草甘膦进行高效液相色谱分离和测定。
4.4.1.2 试剂和溶液
甲醇：色谱级。
磷酸二氢钾。
GB/T 12686—2017
水：新蒸二次蒸馏水。
磷酸溶液：φ(H₃PO₄)=50%。
草甘膦标样：已知草甘膦质量分数，w≥99.0%。
4.4.1.3 仪器
高效液相色谱仪：具有可变波长紫外检测器。
色谱数据处理机或工作站。
色谱柱：250 mm×4.6 mm(内径)强阴离子交换(SAX) 柱。
过滤器：滤膜孔径约0.45 μm。
定量进样管：20μL。
超声波清洗器。
4.4.1.4 高效液相色谱操作条件
流动相：称取0.27g 磷酸二氢钾，用970 mL 水溶解，加入30mL
甲醇，用磷酸溶液调pH 至1.9,超
声波振荡10 min。
流速：1.5 mL/min。
柱温：室温(温差变化应不大于2℃)。
检测波长：195 nm。
进样体积：20μL。
保留时间：草甘膦约5.7 min。
上述操作参数是典型的，可根据不同仪器特点，对给定的操作参数作适当调整，以期获得最佳效果。
典型的草甘膦原药高效液相色谱图见图2。
style="width:9.10661in;height:4.89324in" />
说明：
1——草甘膦。
图 2 草甘膦原药的高效液相色谱图
4.4.1.5 测定步骤
4.4.1.5.1 标样溶液的制备
称取0.1 g 草甘膦标样(精确至0.0001 g),置于50 mL
容量瓶中，用流动相稀释至刻度，超声波振
GB/T 12686—2017
荡10 min 使试样溶解，冷却至室温，摇匀。
4.4.1.5.2 试样溶液的制备
称取含草甘膦0.1 g 的试样(精确至0.0001 g), 置于50 mL
容量瓶中，用流动相稀释至刻度，超声
波振荡10 min 使试样溶解，冷却至室温，摇匀。
4.4.1.5.3 测定
在上述操作条件下，待仪器稳定后，连续注入数针标样溶液，直至相邻两针草甘膦峰面积相对变化
小于1.2%后，按照标样溶液、试样溶液、试样溶液、标样溶液的顺序进行测定。
4.4.1.6 计算
试样中草甘膦的质量分数按式(1)计算：
style="width:2.54675in;height:0.66in" /> (1)
式中：
wi- 1—— 草甘膦的质量分数，以%表示；
A₂ - 试样溶液中，草甘膦峰面积的平均值；
mi -- 标样的质量，单位为克(g);
w — 标样中草甘膦的质量分数，以%表示；
A₁ — 标样溶液中，草甘膦峰面积的平均值；
m2 — 试样的质量，单位为克(g)。
4.4.1.7 允许差
草甘膦质量分数两次平行测定结果之差应不大于1.2%,取其算术平均值作为测定结果。
4.4.2.1 方法提要
试样溶于水后，在酸性介质中与亚硝酸钠反应生成亚硝基草甘膦，于波长242 nm
处测定吸光度，
求算草甘膦质量分数。
4.4.2.2 试剂和溶液
硫酸溶液： (H₂SO₄)=50%。
溴化钾溶液：p(KBr)=250 g/L。
亚硝酸钠溶液：p(NaNO₂)=14 g/L,使用时配制。
草甘膦标样：已知草甘膦质量分数，w≥99.0%。
4.4.2.3 仪器和设备
紫外分光光度计。
石英比色皿：1 cm。
GB/T 12686—2017
4.4.2.4 测定步骤
4.4.2.4.1 溶液的配制
4.4.2.4.1.1 空白溶液的配制
用移液管移取7 mL 水 于 1 0 0 mL 容量瓶中，依次加入0 . 5 mL 硫酸溶液、0.1
mL 溴 化 钾 溶 液 、 0.5mL 亚硝酸钠溶液后，将塞子塞紧，充分摇匀。放置20
min 后，用水稀释至刻度，摇匀。打开塞子，
放置15 min。
4.4.2.4.1.2 标准溶液的配制
称取0 . 1 g 草甘膦标准品(精确至0 .0001g), 置于100 mL
容量瓶中，用水稀释至刻度，超声波振荡 10 min
使试样溶解，冷却至室温，摇匀。用移液管移取2 mL 上述溶液于100 mL
容量瓶中，依次加入 5mL 水、0.5 mL 硫酸溶液、0.1 mL 溴化钾溶液、0.5 mL
亚硝酸钠溶液后，将塞子塞紧，充分摇匀。放
置20 min 后用水稀释至刻度，摇匀。打开塞子，放置15 min。
4.4.2.4.1.3 试样溶液的配制
称取含0. 1 g 草甘膦的试样(精确至0 .0001 g), 置于100 mL
容量瓶中，用水稀释至刻度，超声波振 荡10 min
使试样溶解，冷却至室温，摇匀。用移液管移取2 mL 上述溶液于100 mL
容量瓶中，依次加 入 5 mL 水、0.5 mL 硫酸溶液、0.1 mL 溴化钾溶液、0.5
mL 亚硝酸钠溶液后，将塞子塞紧，充分摇匀。
放置20 min 后，用水稀释至刻度，摇匀。打开塞子，放置15 min。
注：亚硝基化反应温度不能低于15℃。
4.4.2.4.2 测 定
以空白溶液为参比，在242 nm
处，用石英比色皿分别测定标样溶液和试样溶液的吸光度。
4.4.2.5 计 算
草甘膦的质量分数按式(1')计算：
style="width:2.53999in;height:0.63316in" /> ………………………… (1')
式 中 ：
wi-2—— 草甘膦的质量分数，以%表示；
mi — 标样的质量，单位为克(g);
A.—— 试样溶液的吸光度；
w — 标样中草甘膦的质量分数，以%表示；
m₂ — 试样的质量，单位为克(g);
A₁ — 标样溶液的吸光度。
4.4.2.6 允许差
草甘膦质量分数两次平行测定结果之差应不大于1
.2%,取其算术平均值作为测定结果。
试样用热水溶解，用乙酰丙酮显色，于波长412 nm 处进行分光光度测定。
GB/T 12686—2017
乙酰丙酮：重蒸馏。
乙酸铵。
冰乙酸。
甲醛溶液：w (甲醛)=0.4,按 GB/T685 测定准确质量分数。
乙酰丙酮溶液：称取乙酸铵25 g 于100 mL 棕色容量瓶中，加50 mL
水溶解，加3 mL 冰乙酸和
0.5mL 乙酰丙酮试剂，用水稀释至刻度，摇匀。
甲醛标准溶液：约10μg/mL 。 称取约2.7 g 甲醛溶液(精确至0.0001g),
用水稀释至1000 mL, 摇
匀。用移液管移取10 mL 上述溶液，用水稀释至1000 mL, 摇匀。
分光光度计。
具塞玻璃瓶：25 mL。
比色皿：1 cm。
水浴。
4.5.4.1 标准曲线的绘制
空白溶液的制备：用移液管依次吸取10 mL 水、2 mL
乙酰丙酮溶液于具塞玻璃瓶中，在100℃的
沸水中加热3 min, 取出冷却至室温，摇匀。
标准曲线的绘制：用移液管吸取1 mL 、2mL 、5mL 、10 mL 、20 mL
甲醛标准溶液，分别置于5个 100mL
容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。分别用移液管依次吸取10 mL 上述溶液、2
mL 乙酰丙酮溶 液，置于具塞玻璃瓶中，在100℃的沸水中加热3 min,
取出冷却至室温。以空白溶液为参比，于波长
412 nm
处测定各吸光度。以甲醛标准溶液的体积为横坐标，吸光度为纵坐标绘制标准曲线。
4.5.4.2 测定
称取0.1 g 草甘膦试样(精确至0.0001 g), 置于100 mL
容量瓶中，用水稀释至刻度，盖盖后超声波 振荡10 min
使试样溶解，取出冷却至室温，摇匀。依次用移液管吸取10 mL 上述溶液、2 mL
乙酰丙酮 溶液，置于具塞玻璃瓶中，在100℃的沸水中加热3 min,
取出冷却至室温。以空白溶液为参比，于波长
412 nm
处测定样品溶液的吸光度，在标准曲线上查得相应的甲醛标准溶液的体积。
4.5.4.3 计算
试样中甲醛的质量分数按式(2)计算：
style="width:2.22658in;height:0.6666in" /> (2)
式中：
w:— 甲醛的质量分数，以 g/kg 表示；
m₁— 配制甲醛标样溶液所称取甲醛溶液的质量，单位为克(g);
w — 甲醛溶液的质量分数；
V — 测得试样吸光度所对应的甲醛标准溶液的体积，单位为毫升(mL);
m2— 试样的质量，单位为克(g)。
GB/T 12686—2017
甲醛质量分数两次平行测定结果之相对差应不大于10%,取其算术平均值作为测定结果。
试样用衍生化试剂衍生化反应后，以乙腈+水为流动相，使用以
Cis为填料的不锈钢柱和紫外可见
检测器(462 nm),
对试样中的亚硝基草甘膦进行反相色谱分离和测定。本方法最低定量限0.1
mg/kg。
磺胺。
N- (1-萘基)乙二胺二盐酸盐(NED)。
浓盐酸。
Brij30 或性质相当的其他表面活性剂。
Brij30 水溶液：φ(Brij30)=30%。
乙腈：色谱纯。
水。
NED 溶液：称取约0.435 g NED于100 mL 容量瓶中，加入40 mL
水使之溶解，加入50 mL 48%
HBr, 然后用水稀释至100 mL。
磺胺溶液：在100 mL 容量瓶中，加入50 mL 水，再加入10 mL 浓盐酸，加入1.0
g 磺胺和3.5 mL
Brij30水溶液，振摇使磺胺溶解。用水稀释至100 mL, 摇匀。
亚硝基草甘膦标样：已知亚硝基草甘膦质量分数，w≥0.95。
高效液相色谱仪：具有可变波长紫外可见检测器。
色谱数据处理机或工作站。
色谱柱：150 mm×4.6 mm(内径)不锈钢柱，内装 Cis5μm
填充物(或同等效果的色谱柱)。
过滤器：滤膜孔径约0.45 μm。
进样器：1 mL。
定量进样管：100 μL
超声波清洗器。
流动相：亚(乙腈：水)=40:60。
流速：1.0 mL/min。
检测波长：462 nm。
进样体积：100μL。
保留时间：亚硝基草甘膦4.2 min。
上述操作参数是典型的，可根据不同仪器进行调整，以期获得最佳效果，典型的亚硝基草甘膦标样
和草甘膦原药样品衍生化反应后的液相色谱图见图3、图4。
style="width:1.63343in" />GB/T 12686—2017
甘苦开胀
图
说明：
步骤
羊的制备
\1 重业十士
原药衍生化人 液相色谱图
确 至 0 . 0 0 0 1 : L 容量瓶中，尸山动知弘球
变，摇匀(溶液 NED 溶液、
冷却至室温。
称取1 g 草甘膦原药
溶液、5 mL 磺胺溶液，震
免过滤后溶液固体析出)。
欠用移液管加入4 mL 水 、
应25 min, 冷却至室温以工
4.6.5.3 测定
T.A+
·· · ·
GB/T 12686—2017
式中：
ws—— 亚硝基草甘膦的质量分数，单位为毫克每千克(mg/kg);
A,— 试样溶液中，亚硝基草甘膦峰面积的平均值；
mi— 标样的质量，单位为克(g);
w — 标样中亚硝基草甘膦的质量分数；
A₁— 标样溶液中，亚硝基草甘膦峰面积的平均值；
m, 试样的质量，单位为克(g)。
亚硝基草甘膦质量分数两次平行测定结果之相对差应不大于20%,取其算术平均值作为测定
结果。
氢氧化钠溶液：p(NaOH)=40 g/L。
锥形瓶：250 mL。
玻璃砂芯漏斗：G3。
烘箱：105℃±2℃。
吸滤瓶：500 mL。
称取10 g 试样(精确至0 .01 g), 放入锥形瓶中，加入100 mL
氢氧化钠溶液，在超声波中震荡 10 min,立刻通过已恒重(精确至0.0001 g)
的玻璃砂芯漏斗过滤，再用60 mL 水分三次洗涤锥形瓶，抽
滤。将玻璃砂芯漏斗置于烘箱中干燥30 min,
取出置于干燥器中冷却，称量(精确至0.0001 g)。
试样中氢氧化钠不溶物按式(4)计算：
style="width:2.76671in;height:0.53328in" /> (4)
式中：
wi- 试样中氢氧化钠不溶物，以 g/kg 表示；
mi— 干燥后玻璃砂芯漏斗与氢氧化钠不溶物的总质量，单位为克(g);
mo— 恒重后玻璃砂芯漏斗的质量，单位为克(g);
m — 试样的质量，单位为克(g)。
两次平行测定结果之相对差应不大于30%,取其算术平均值作为测定结果。
应符合 GB/T 1604 的规定。
GB/T 12686—2017
5 标志、标签、包装、贮运、安全和验收期
草甘膦原药的标志、标签、包装应符合 GB3796
的规定；草甘膦原药包装采用铁桶或纸板桶内衬塑 料袋密封包装，每桶净含量25
kg;根据用户要求或订货协议可采用其他形式的包装，但需符合GB3796
的规定。
草甘膦原药包装件应贮存在通风、干燥的库房中；贮运时，严防潮湿和日晒，不得与食物、种子、饲料
混放，避免与皮肤、眼睛接触，防止由口鼻吸入。
产品属低毒除草剂，对人、畜低毒。对人体皮肤和粘膜有一定刺激作用。使用本品应戴防护手套、
口罩，穿干净防护服，使用后，应立即用肥皂和水洗净。如药液误入眼睛或接触皮肤，应用大量水冲洗，
如发生斑疹性过敏反应，应请医生对症治疗。
草甘膦原药验收期为1个月。从交货之日起一个月内完成产品质量验收，其各项指标均应符合标
准要求。
GB/T 12686—2017
(资料性附录)
草甘膦、亚硝基草甘膦的其他名称、结构式和基本物化参数
A. 1 本产品有效成分草甘膦的其他名称、结构式和基本物化参数
ISO 通用名称：glyphosate
CIPAC 数字代码：284
化学名称：N- 膦羧基甲基甘氨酸
结构式：
style="width:5.9in;height:1.46674in" />
实验式：C₃H₈NO₅P
相对分子质量：169.07
生物活性：除草
熔点：189℃~190 ℃
蒸气压(20℃):可忽略
溶解度：水11.6 g/L(25℃),
不溶于丙酮、乙醇和二甲苯之类的普通有机试剂，易与碱溶液反应生
成水溶性盐
稳定性：稳定性好，无光化学降解，在空气中稳定
A.2 亚硝基草甘膦的结构式和基本物化参数
英文名称：N-nitrosoglyphosate
CAS 登录号：[56516-72-4]
化学名称：N- 亚硝基-N- 膦羧基甲基甘氨酸
结构式：
style="width:5.89339in;height:1.50018in" />
实验式：C₃H₇N₂O₆P
相对分子质量：198.07
更多内容 可以 GB-T 12686-2017 草甘膦原药. 进一步学习